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祸兮“氟”所倚

2020/8/14

 

         全氟和多氟烷基化合物(PFAS)是一类具有耐油、防水、抗高温性能的物质,广泛的用于各个领域,目前商业化的相应产品达四千多种。其中长碳链的全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)由于对生态环境具有持续性污染,以及与癌症、甲状腺、生育能力等相关疾病的关联性,目前已经被国际社会淘汰或限制使用。最近研究表明,短链的PFAS尽管在生物体内代谢速度比长链PFAS快,同样具有毒性。

         PFAS目前用于食品接触主要有两大类,一类是作为含氟聚合物的聚合单体,例如聚四氟乙烯均聚物和共聚物、含氟链丙烯酸酯聚合物,这类含氟聚合物具有耐高温化学稳定性和润滑性,被广泛用于不粘锅、涂层等。另一类是作为添加剂来提高材料的防油、防水性能,目前广泛用于纸质餐饮包装上。

         2004年"特氟龙事件"就是由于聚四氟乙烯不粘锅涂层中全氟辛酸铵的违规使用,近期关于各大快餐行业中含PFAS餐饮包装袋的使用再次引起世界关注。2020年2月苏格兰非政府组织Fidra发布了一份关于测量英国主要超市和餐馆的食品接触材料中PFAS的报告,报告显示92份食品接触材料样本中有18份使用了PFAS;2020年8月环保组织Safer Chemicals, Healthy Families对美国6个快餐连锁店的29个独立食品包装样品采用委托进行总氟含量测试发现,有近一半(14个)的样品中总氟含量未能达到生物可降解产品研究所(BPI)和堆肥制造联盟(CMA)限定的总氟含量不超过100 ppm的规定,见下图,测试的6个纸袋、4个模压纤维碗中总氟含量100%超标,这些包装中可能大量使用PFAS。

                 


         对长期食用快餐人群研究发现,这类人群的血液中多种特定PFAS含量较其他人群偏高,食用相关食品24小时内就能够快速进入人类血液循环系统,快餐包装中PFAS迁移到食品中,且快速的在人体血液中循环,对人类健康造成潜在的危害。

         目前世界各国都在加强对PFAS的立法和管控,2009年,联合 国 《关于持久性有机物的斯德哥尔摩公约》 将PFOS相关物质列为持久性有机物;欧盟REACH法规中将PFOA和全氟壬酸(PFNA)及其盐列为高关注物质。欧盟食品接触材料塑料法规EU 10/2011中授权允许使用8种含氟单体和9种含氟化合物添加剂;美国FDA发布食品接触材料允许使用的清单中含氟化合物为65种;我国食品接触材料相关标准和法规中允许使用的含氟化合物总共22种,包括在塑料、涂料和涂层、橡胶及制品、粘合剂、纸和纸板中的使用,对下表中的10种物质有限定要求。


         目前针对于PFAS的检测包括总氟含量的测试和氟化合物的定性和定量测试。总氟含量的测试方法比较多,包括比色法、氟离子选择电极法、离子色谱法、质子诱导γ射线发射光谱法等。氟离子选择电极法和离子色谱法是通过前处理技术将氟化物转化为氟离子,通过氟化镧单晶或离子柱对氟离子的选择亲和性来识别或分离,测定其中氟离子的总含量,是目前使用最广泛的方法。目前我国对食品接触材料中总氟含量还没有相关的标准。食品接触材料中可能使用到的氟化物包括短链氟化物和长链氟化物,需要使用气相色谱-串联质谱、气相色谱-高分辨质谱、液相色谱-串联质谱、液相色谱-高分辨质谱等进行测试,目前GB 31604.35-2016中采用液相色谱-串联质谱对全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸(PFOA)两种化合物进行检测。

         为解决食品接触产品行业中氟化物困扰,上海市食品接触材料协会联合上海市质量监督检验技术研究院为食品接触材料生产企业和流通企业就针对氟化物风险提供检测方案与风险评估。

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